1、 定義
化學(xué)需氧量（COD），是在一定條件下，用一定的強(qiáng)氧化劑處理水樣時(shí)所消耗的氧化劑的量，以氧的毫克/升表示。
在酸性條件下，用高錳酸鉀將水樣中的某些有機(jī)物及還原性物質(zhì)氧化，反應(yīng)后剩余的高錳酸鉀，用過(guò)量的草酸鈉還原，再以高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴過(guò)量的草酸鈉，通過(guò)計(jì)算求出水樣中所含有機(jī)物及還原性物質(zhì)所消耗的高錳酸鉀的量。
2、 儀器
2.1 量筒：100ml；
2.2 三角瓶：250ml 兩個(gè)； 2.3 燒杯：200ml； 2.4 滴定管：25ml； 2.5 沸水浴裝置；
3、 試劑
所用蒸餾水需加KMnO4重蒸餾。 3.1 H2SO4（1+3）：取1體積比重1.84的濃硫酸慢慢加到盛有3體積水的燒杯中，搖勻后，滴加KMnO4溶液**溶液呈淺紅色，若紅色褪去應(yīng)再補(bǔ)加**淺紅色不褪為止，轉(zhuǎn)入試劑瓶。 3.2 0.1mol/L KMnO4 溶液：溶解3.2克KMnO4于1.2L水中，煮沸0.5～1h，使體積減少到1L左右，放置過(guò)夜，用G-3號(hào)玻璃砂芯漏斗過(guò)濾后，濾液儲(chǔ)存于棕色瓶中，避光保存。 3.3 0.01mol/L KMnO4 溶液：吸取100ml 0.1N KMnO4溶液于1000毫升容量瓶中，用水稀釋**標(biāo)線，混勻，儲(chǔ)存于棕色瓶中，避光保存。
3.4 0.1000N Na2C2O4溶液：稱取0.6705克在105℃烘1h并在干燥器中冷卻的Na2C2O4，放入燒杯中，加水和25ml（1＋3）硫酸**Na2C2O4全部溶解，移入100ml容量瓶，用水稀釋**標(biāo)線。
3.5 0.0100N Na2C2O4標(biāo)準(zhǔn)溶液：吸取10.00ml 0.1000N Na2C2O4標(biāo)準(zhǔn)溶液置于100毫升容量瓶，用水稀釋**標(biāo)線。 3.6 Ag2SO4
4、 步驟
4.1 樣品取樣量：排水（干凈）：100ml；
原水（嚴(yán)重污染）：1ml(原水)＋99ml（蒸餾水）； 精煉排水：60ml（原水）＋40ml（蒸餾水）；
4.2 試樣加入（1+3）H2SO410ml，搖勻。 4.3 加入Ag2SO4 1g（正常），樣品中氯離子多時(shí)可適當(dāng)增加。
4.4 用滴定管加入10ml（0.01mol/L）KMnO4溶液，搖勻，立即放入沸水浴中加熱30分鐘（從水浴重新沸騰起計(jì)時(shí)）。沸水浴液面要高于反應(yīng)溶液的液面。
4.5 從沸水浴中取下錐形瓶，趁熱用滴定管加入10ml（0.01 mol/L）Na2C2O4溶液，搖勻，立即用0.01 mol/L KMnO4溶液滴定**溶液呈微紅色，記錄消耗的KMnO4溶液的毫升數(shù)V1。
4.6 KMnO4溶液校正系數(shù)的測(cè)定：取步驟4.5滴定完畢的水樣，用滴定管加入10ml（0.01 mol/L）Na2C2O4溶液，再用0.01 mol/L KMnO4溶液回滴**溶液呈微紅色。記錄相當(dāng)于10ml（0.01 mol/L）Na2C2O4溶液的KMnO4溶液的毫升數(shù)V2，則KMnO4溶液的校正系數(shù)K＝10/ V2。
4.7 若水樣用蒸餾水稀釋時(shí)，需另取100ml蒸餾水，按步驟4.2～4.5測(cè)定空白值，記錄消耗的0.01 mol/L KMnO4溶液的毫升數(shù)V0。
5、 計(jì)算
1、 定義
化學(xué)需氧量（COD），是指在強(qiáng)酸并加熱的條件下，用重鉻酸鉀作為氧化劑處理水樣時(shí)所消化氧化劑的量，以氧的mg/L來(lái)表示?；瘜W(xué)需氧量反應(yīng)了水中受還原星物質(zhì)污染的程度，水中還原性物質(zhì)包括有機(jī)物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等。水被有機(jī)物污染是很普遍的，因此化學(xué)需氧量也作為有機(jī)物相對(duì)含量的指標(biāo)之一，但只能反映能被氧化的有機(jī)物污染，不能反映多環(huán)芳烴、PCB，二惡英等的污染狀況。CODcr是我*實(shí)施排放總量的控制指標(biāo)之一。
水樣的化學(xué)需氧量，可由于加入氧化劑的種類及濃度，反應(yīng)溶液的酸度，反應(yīng)溫度和時(shí)間，以及催化劑的有無(wú)而獲得不同的結(jié)果。因此，化學(xué)需氧量亦是一個(gè)條件性指標(biāo)，必須嚴(yán)格按照操作步驟進(jìn)行。
對(duì)于污水，我*規(guī)定用重鉻酸鉀法，其測(cè)得的值稱為化學(xué)需氧量。*外也有用高錳酸鉀、臭氧、羥基作氧化劑的方法體系。如果使用，必須與重鉻酸鉀法做對(duì)照實(shí)驗(yàn)，做出相關(guān)系數(shù)，以重鉻酸鉀法上報(bào)檢測(cè)數(shù)據(jù)。
2、 原理
在強(qiáng)酸性溶液中，用一定量的重鉻酸鉀氧化水樣中還原性物質(zhì)，過(guò)量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨溶液回滴。根據(jù)硫酸亞鐵銨的用量計(jì)算出水樣中的還原性物質(zhì)消耗氧的量。
3、 干擾及消除
酸性重鉻酸鉀氧化性很強(qiáng)，可氧化大部分有機(jī)物，加入硫酸銀作催化劑時(shí)，直鏈脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族化合有機(jī)物卻不易被氧化，吡啶不被氧化，揮發(fā)性直鏈脂肪族化合物、苯等有機(jī)物存在于蒸氣相，不能與氧化劑液體接觸，氧化不明顯。氯離子能被重鉻酸鹽氧化，并且能與硫酸銀作用產(chǎn)生沉淀，影響測(cè)定結(jié)果，故在回流前向水樣中加入硫酸汞，使成為絡(luò)合物以消除干擾。氯離子含量高于1000mg/L的樣品應(yīng)先作定量稀釋，使含量降低**1000mg/L以下，再行測(cè)定。
4、 方法的適用范圍
用0.25mol/L濃度的重鉻酸鉀溶液可測(cè)定大于50mg/L的COD值，未經(jīng)稀釋水樣的測(cè)定上限是700mg/L，用0.025mol/L濃度的重鉻酸鉀溶液可測(cè)定5～50mg/L的COD值，但低于10mg/L時(shí)的測(cè)量準(zhǔn)確度較差。
5、 試劑
5.1重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1/6K2CrO7＝0.2500mol/L）；稱取預(yù)先在120℃烘干2h的基準(zhǔn)或優(yōu)級(jí)純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀釋**標(biāo)線，搖勻。 5.2試亞鐵靈指示液：稱取1.458g鄰菲啰啉（C12H8N2·H2O，1，10-phenanthroline），0.695g硫酸亞鐵（FeSO4·7H2O）溶于水中，稀釋**100ml，貯于棕色瓶?jī)?nèi)。 5.3硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液〔(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O≈0.1mol/L〕：稱取39.5g硫酸亞鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20ml濃硫酸，冷卻后移入1000ml容量瓶中，加入稀釋**標(biāo)線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。 #p#分頁(yè)標(biāo)題#e#
5.3.1標(biāo)定硫酸亞鐵銨方法：準(zhǔn)確吸取10.00ml重鉻酸鉀溶液于500ml錐形瓶中，加水稀釋**110ml左右，緩慢加入30ml濃硫酸，混勻。冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示劑（約0.15ml），用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色**紅褐色即為終點(diǎn)。
5.4硫酸－硫酸銀溶液：于2500ml濃硫酸中加入25g硫酸銀。放置1～2d，不時(shí)搖動(dòng)使其溶解（如無(wú)2500ml容器，可在500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀）。 5.5硫酸汞：結(jié)晶或粉末。
6、 步驟
6.1 取20.00ml混合均勻水樣（或適量水樣稀釋**20.00ml）置250ml磨口的回流錐形瓶中，準(zhǔn)確加入10.00ml重鉻酸鉀溶液及數(shù)粒洗凈的玻璃珠或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢的加入30ml硫酸－硫酸銀溶液，輕輕搖動(dòng)錐形瓶使溶液混勻，加熱回流2h（自開(kāi)始沸騰時(shí)計(jì)時(shí)）。
注：①對(duì)于化學(xué)需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積1/10的廢水樣和試劑，與15mm×150mm硬質(zhì)玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否變?yōu)榫G色。如溶液顯綠色，再適當(dāng)減少?gòu)U水取樣量，知道溶液不變綠色為止，從而確定廢水樣分析時(shí)應(yīng)取用的體積。稀釋時(shí)，所取廢水樣不得少于5ml，如果化學(xué)需氧量很高，則廢水樣應(yīng)多次逐級(jí)稀釋。
②廢水中氯離子含量超過(guò)30mg/L時(shí)，應(yīng)先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加20.00ml廢水（或適量廢水稀釋**20.00ml）、搖勻。以下操作同上。
6.2 冷卻后，用90ml水從上部慢慢沖洗冷凝管管壁，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于140ml，否則因酸度太大，滴定終點(diǎn)不明顯。
6.3 溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色**紅褐色即為終點(diǎn)，記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。
6.4 測(cè)定水樣的同時(shí)，以20.00ml重蒸餾水，按同樣操作步驟作空白試驗(yàn)。記錄滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。
汞 : 氯離子=10:1。若出現(xiàn)少量的氯化汞沉淀，并不影響測(cè)定。
8.2 水樣用體積可在10.00～50.00ml范圍之間，但試劑用量及濃度需按下表進(jìn)行相應(yīng)調(diào)整，也可得到滿意的結(jié)果。
8.3 對(duì)于化學(xué)需氧量小于50mg/L的水樣，應(yīng)改用0.0250mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液。回滴時(shí)用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液。
8.4 水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)是加入量的1/5～4/5為宜。 8.5 用臨苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時(shí)，由于每克臨苯二甲酸氫鉀的理論CODCr為1.176g，所以溶解0.4251g臨苯二甲酸氫鉀（HOOCC6H4COOK）于重蒸餾水中，轉(zhuǎn)入1000ml容量瓶，用重蒸餾水稀釋**標(biāo)線，使之成為500mg/L的CODCr標(biāo)準(zhǔn)溶液。用時(shí)新配。
8.6 CODCr的測(cè)定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字。
8.7 每次實(shí)驗(yàn)時(shí)，應(yīng)對(duì)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行標(biāo)定，室溫較高時(shí)尤其應(yīng)注意其濃度的變化。標(biāo)定方法亦可采用如下操作：于空白試驗(yàn)滴定結(jié)束后的溶液中，準(zhǔn)確加入10.00ml、0.2500mol/L重鉻酸鉀溶液，混勻，然后用硫酸亞鐵銨溶液進(jìn)行標(biāo)定。
8.8 回流冷卻管不能用軟質(zhì)乳膠管，否則容易老化、變形、冷卻水不通暢。 8.9 用手摸冷卻水時(shí)不能有溫感，否則測(cè)定結(jié)果偏低。
8.10 滴定時(shí)不能激烈搖動(dòng)錐形瓶，瓶?jī)?nèi)試液不能濺出水花，否則影響測(cè)定結(jié)果。
1、定義
化學(xué)需氧量（COD），是在一定條件下，用一定的強(qiáng)氧化劑處理水樣時(shí)所消耗的氧化劑的量，以氧的毫克/升表示。
1、 儀器
DRB200型數(shù)字式反應(yīng)器（HACH） 2、 試劑
COD消解試劑瓶（0~150mg/L）
3、 步驟
4.1將試樣樣品攪拌均勻。
4.2開(kāi)啟COD分解爐，預(yù)熱**150℃。
4.3根據(jù)樣品的CONC的范圍，選擇適當(dāng)?shù)腃OD消解試劑瓶，打開(kāi)瓶蓋。 4.4向試劑瓶?jī)?nèi)加2ml試樣。
4.5將試劑瓶放回原位。擦干凈瓶外壁。
4.6扭緊試劑瓶蓋。反轉(zhuǎn)瓶多次，使溶液混合。將試劑瓶放上預(yù)熱的COD反應(yīng)器上。 4.7按照步驟4.3~4.6準(zhǔn)備空白試樣。用去離子水2ml代替樣品。 4.8將所有試劑瓶加熱2小時(shí)。
4.9關(guān)閉反應(yīng)器。等待大約20分鐘，等到試瓶溫度低于120℃或以下。 4.10趁熱反轉(zhuǎn)試瓶多次。將瓶放在架上。等到其溫度降**室溫。（當(dāng)綠色顯現(xiàn)是，檢測(cè)COD。如有必要，重復(fù)檢測(cè)稀釋的樣品。）
4、 比色檢測(cè)
5.1輸入檢測(cè)需氧量法的程序編號(hào)。按下：PRGM。屏幕顯示：PRGM？
5.2按下：1，6鍵后，按下ENTER鍵，屏幕將顯示：mg/L，COD和ZERO圖標(biāo)。（如果檢測(cè)其他形態(tài)（O2）,按下CONC鍵）
5.3旋轉(zhuǎn)COD/TNT適配器，將其嵌入瓶管架上適當(dāng)?shù)奈恢?，然后下按使之安全嵌入?5.4用衛(wèi)生紙擦凈裝有空白試樣的試瓶。
5.5旋轉(zhuǎn)COD/TNT配器，將其嵌入瓶管架上適當(dāng)?shù)奈恢茫缓笙掳词怪耆度搿?5.6蓋緊瓶蓋。
5.7按ZERO，指針將右移，屏幕顯示：0mg/L COD。 5.8先用濕毛巾擦試劑樣品瓶，擦去指紋或其它痕跡。 5.9將藥品試劑放入樣品配器中。 5.10蓋緊瓶蓋。 #p#分頁(yè)標(biāo)題#e#
5.11按下：READ指針將右移，屏幕將顯示COD的含量，單位是mg/L。1、 定義
化學(xué)需氧量（COD），是在一定條件下，用一定的強(qiáng)氧化劑處理水樣時(shí)所消耗的氧化劑的量，以氧的毫克/升表示。
2、 儀器
2.1 量筒：100ml；
2.2 三角瓶：250ml 兩個(gè)； 2.3 燒杯：200ml； 2.4 滴定管：25ml； 2.5 沸水浴裝置；
3、 試劑
3.1 硫酸（1＋2）
3.2 0.005mol/L KMnO4溶液：0.790gKMnO4/L
3.3 0.0125 mol/L Na2C2O4標(biāo)準(zhǔn)溶液：1.675gNa2C2O4/L 3.4 Ag2SO4
4、步驟
4.1 樣品取樣量：排水（干凈）：100ml；
原水（嚴(yán)重污染）：1ml(原水)＋99ml(蒸餾水)； 精煉排水：60ml(原水)＋40ml(蒸餾水)；
4.2 試樣加入（1+2）H2SO410ml，搖勻。 4.3 加入Ag2SO4 1g（正常），樣品中氯離子多時(shí)可適當(dāng)增加。
4.4 用滴定管加入10ml（0.005mol/L）KMnO4溶液，搖勻，立即放入沸水浴中加熱30分鐘。沸水浴液面要高于反應(yīng)溶液的液面。
4.5 從沸水浴中取下錐形瓶，趁熱用滴定管加入10ml（0.0125 mol/L）Na2C2O4溶液，搖勻，立即用0.005 mol/L KMnO4溶液滴定**溶液呈微紅色，記錄消耗的KMnO4溶液的體積數(shù)a。 4.6 空白試驗(yàn)同時(shí)進(jìn)行，消耗KMnO4溶液的體積數(shù)b。
