5.硫酸汞：結晶或粉末。 6.待測樣品.
1.取20.00 mL混合均勻的水樣（或適量水樣稀釋**20．00mL）置于250mL磨口的回流錐形瓶中,準確加入10.00mL重鉻酸鉀標準溶液及數顆小玻璃珠或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入30mL硫酸一硫酸銀溶液，輕輕搖動錐形瓶,使溶液搖勻，加熱回流2h（自開始沸騰時計時）。對于化學需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積1／10的廢水樣和試劑于15×150mm硬質玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否成綠色。如溶液顯綠色，再適當減少廢水取樣量，直**溶液不變為止，從而確定廢水樣分析時應取用的體積。稀釋時，所取廢水樣量不得少于5ml。，如果化學需氧量很高，則廢水樣應多次稀釋。廢水中氯離子含量超過30mg／L時，應先把0．4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加 20.00mL廢水（或適量廢水稀釋**20.00mL），搖勻。 #p#分頁標題#e#
4.測定水樣的同時，取20.00mL蒸餾水，按同樣操作空白實驗。記錄滴定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。
3.對于化學需氧量小于50mg/L的水樣，應該用0.025mol/L重液鉻酸鉀標準溶。硫回滴時用0.01mol/L酸亞鐵銨標準溶液。
4.水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應為加入量的1/5-4/5為宜． 5.用鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液檢查試劑的質量和操作技術時，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODcr值為 1.176g，所以，溶解0.4251g鄰苯二甲酸氫鉀于重蒸餾水中，轉入1000mL容量瓶，用重蒸餾水稀釋**標線，使之成為500mg/L的CODcr標準溶液。用時新配。 6.CODcr的測定結果應保留三位有效數字。
每次實驗時，應對硫酸亞鐵銨標準溶液進行滴定，室溫較高時尤其注意其濃度的變化。 COD，基本上是水質指標中**為重要的指標。它的定義是這樣的：在一定嚴格的條件下，水中各種有機物質與外加的強氧化劑（如K2Cr2O7、KMnO4）作用時所消耗的氧化劑量，結果用氧的mg/L數來表示。根據所加強氧化劑的不同，他們分別稱為重鉻酸鉀耗氧量（即
常見的CODcr——化學需氧量）和高錳酸鉀耗氧量（即習慣上稱為OC耗氧量） 為什么要測COD呢，那是因為水中的有機物質種類繁多、組成復雜，而且往往含量較低，因此要想對各種有機物質進行分別測定是很困難的。在環境工程實踐中，除了對必要的、指定的有機化合物（比如苯類的）作單項直接測定外，一般都采用間接的方法，即測定一些綜
合性指標來反映水中有機物質的相對含量。但是我要說明的是，CODcr是泛泛的，它的測定原理是是在水樣中加如一定量的重鉻酸鉀和催化劑硫酸銀,在強酸性介質中加熱回流一定時間,部分重鉻酸鉀被水樣中可氧化物質還
原,用硫酸亞鐵銨滴定剩余的重鉻酸鉀,根據消耗重鉻酸鉀的量計算COD的值. 這種情況下，可以講水中的jue大多數有機物質氧化，但對于苯、甲苯、等芳烴類化合物則較難氧化。嚴格說來，化學需氧量也包括了水中存在的無機性還原物質。并不都是有機物。通常因廢水中有機物的數量大大多余無極還原物質的量，因此一般用于化學需氧量來代表廢水
中有機物質的總量。
對于化工廢水，CODcr作為一個總的綜合性指標，對于其他一些*標規定中限制的物質，
還要分別單獨
高錳酸鉀法測定廢水COD
一、實驗目的
1．掌握高錳酸鉀法滴定原理及操作。 2．學習高錳酸鉀法測定廢水中COD的方法。 二、實驗原理
高錳酸鉀指數是指在一定條件下，以高錳酸鉀為氧化劑，處理水樣時所消耗的氧量，以氧的mg/L來表示。水中部分有機物及還原性無機物均可消耗高錳酸鉀。因此，高錳酸鉀指數常作為水體受有機物污染程度的綜合指標。
水樣加入硫酸使呈酸性后，加入一定量的高錳酸鉀溶液，并在沸水浴中加熱反應一定的時間。剩余的高錳酸鉀加入過量草酸鈉溶液還原，再用高錳酸鉀溶液回滴過量的草酸鈉，通過計算求出高錳酸鹽指數。 三、儀器 1．水浴裝置 2．250mL錐形瓶 3．50mL酸式滴定管 四、試劑
1．高錳酸鉀溶液（C(1/5 KMnO4)=0.1mol/L）:稱取3.2g高錳酸鉀溶于1.2L水中，加熱煮沸，使體積減少到約1L，放置過夜，用G－3玻璃砂芯漏斗過濾后，濾液儲于棕色瓶中保存。
2．高錳酸鉀溶液（C(1/5 KMnO4)=0.01mol/L）：吸取25mL上述高錳酸鉀溶液，•用水稀釋**250mL，儲于棕色瓶中。使用前進行標定，并調節**0.01mol/L準確濃度。 3．1+3硫酸
4．草酸鈉標準溶液（C(1/2Na2C2O4)=0.1000mol/L）•：稱取0.6705g在105-110℃烘干一小時并冷卻的草酸鈉溶于水，移于100mL容量瓶中，用水稀釋**標線。
5．草酸鈉標準溶液（C(1/2Na2C2O4)=0.0100mol/L）•：吸取10.00mL上述草酸鈉溶液移入100mL容量瓶中，用水稀釋**標線。 五、實驗步驟
1．取100mL混勻水樣（如高錳酸鹽指數高于5mg/L，則酌量少取，并用水稀釋**100mL）于250mL錐形瓶中。
2．加入5mL（1+3）硫酸，搖勻。3．加入10.00mL0.01mol/L高錳酸鉀溶液，搖勻，立即放入沸水浴中加熱30分鐘（從水浴重新沸騰起計時）。沸水浴液面要高于反應溶液的液面。
4．取下錐形瓶，趁熱加入10.00mL0.0100mol/L草酸鈉標準溶液，搖勻，•立即用0.01mol/L高錳酸鉀溶液滴定**顯微紅色，記錄高錳酸鉀溶液消耗量。
5．高錳酸鉀溶液濃度的標定：將上述已滴定完畢的溶液加熱**70℃，•準確加入10.00mL草酸鈉標準溶液（0.0100mol/L）再用0.01mol/L高錳酸鉀溶液滴定**顯微紅色。記錄高錳酸鉀溶液的消耗量，按照下式求得高錳酸鉀溶液的校正系數（K）： K= #p#分頁標題#e#
式中：V—高錳酸鉀溶液消耗量（mL）。若水樣經稀釋時，•應同時另取100mL水，同水樣操作步驟進行空白實驗。 注意事項：
1．在水浴加熱完畢后，溶液仍應保持淡紅色，如變淺或全部褪去，說明高錳酸鉀的用量不夠。此時，應將水樣稀釋倍數加大后再測定。
2．在酸性條件下，草酸鈉和高錳酸鉀的反應溫度應保持在60-80℃，所以滴定操作必須趁熱進行，若溶液溫度過低，需適當加熱。 六、計算
1．水樣不經稀釋
高錳酸鉀指數(O2,mg/L)=
式中：V1—滴定水樣時高錳酸鉀溶液的消耗量(mL)； K—校正系數；
M—高錳酸鉀溶液濃度(mol/L)； 8—氧（1/2 O2）摩爾質量。 2．水樣經稀釋
高錳酸鉀指數(O2,mg/L)＝
式中，V0—空白實驗中高錳酸鉀溶液消耗量(mL)； V2—水樣量(mL)；
C—稀釋的水樣中含水的比值，例如：10.00mL水樣用90mL水稀釋**100mL，則C=0.90。
注意事項
1.使用0.4g硫酸汞絡合離子的**高量可達40mg，如取用20.00mL水樣，即**高可絡合2000mg/L氯離子水樣。若氯離子少加硫酸汞，的濃度較低，也可使保持硫酸汞：氯離子=10：1（W/W）。若出現少量氯化汞沉淀，并不影響測定。 2.水樣取用體積可在10.00-50.00mL范圍內，但試劑用量及濃度需按下表進行調整，也可得滿意結果。
水樣取用量和試劑用量表
